中國(guó)教育報(bào)-中國(guó)教育新聞網(wǎng)訊(記者 任朝霞)日前,上海交通大學(xué)副教授孫浩團(tuán)隊(duì)和中國(guó)科學(xué)院院士、復(fù)旦大學(xué)教授彭慧勝團(tuán)隊(duì)合作,在國(guó)際上首創(chuàng)高電壓、無(wú)負(fù)極的鈉硫電池新體系,有效突破了放電電壓和安全性方面的限制,為發(fā)展新一代大規(guī)模儲(chǔ)能技術(shù)提供了新路徑。相關(guān)研究成果在《自然》雜志在線(xiàn)發(fā)表。
當(dāng)前,鋰離子電池面臨資源豐度和安全性限制,如何開(kāi)發(fā)資源豐富、運(yùn)行安全、儲(chǔ)能高效的電池新體系是全世界面臨的重大挑戰(zhàn)。室溫鈉硫電池具有高元素豐度和低成本優(yōu)勢(shì),是大規(guī)模儲(chǔ)能技術(shù)的重要候選路線(xiàn)。然而基于單質(zhì)硫到硫化鈉的低價(jià)態(tài)反應(yīng)路徑(S0/S2?)使電池的放電電壓普遍低于1.6V,遠(yuǎn)低于傳統(tǒng)鋰/鈉離子電池。同時(shí),該低價(jià)態(tài)反應(yīng)導(dǎo)致負(fù)極需要過(guò)量使用化學(xué)性質(zhì)活潑的金屬鈉,為電池制備及運(yùn)行帶來(lái)嚴(yán)重安全隱患。
針對(duì)上述挑戰(zhàn),團(tuán)隊(duì)提出基于高價(jià)態(tài)硫反應(yīng)路徑(S0/S4+)的高電壓、無(wú)負(fù)極的鈉硫電池體系?;?/span>S/SCl4的高價(jià)態(tài)可逆反應(yīng)(理論容量為3350mAh/g),使該電池放電電壓大幅提升至3.6V,并能充電時(shí)在負(fù)極原位生成鈉金屬,從而在電池制備過(guò)程中不使用鈉金屬,顯著提升了電池安全性和成本效益。
通過(guò)系列先進(jìn)表征技術(shù)結(jié)合理論計(jì)算分析,團(tuán)隊(duì)揭示了S0/S4+高價(jià)態(tài)氧化還原反應(yīng)機(jī)制。通過(guò)優(yōu)選含二氰胺鈉(NaDCA)的氯鋁酸鹽電解液,從分子尺度上破解了高價(jià)硫轉(zhuǎn)化反應(yīng)能壘高、可逆性差的難題。
研究團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步通過(guò)聚合物材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),合成出能夠高效催化硫單質(zhì)高價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)化的鉍/共價(jià)有機(jī)框架材料,顯著提升了硫正極的充放電深度和反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。高價(jià)態(tài)正極反應(yīng)及無(wú)負(fù)極結(jié)構(gòu)賦予該電池體系優(yōu)異的應(yīng)用潛力,其可在-40℃至80℃的超寬溫域內(nèi)穩(wěn)定運(yùn)行,在擱置400天后仍能正常工作,預(yù)估材料成本與傳統(tǒng)鈉電池相比具有優(yōu)勢(shì)。
為了進(jìn)一步驗(yàn)證該電池體系的可拓展性,團(tuán)隊(duì)成功制備出安時(shí)級(jí)電池及柔性纖維狀電池,并系統(tǒng)驗(yàn)證了其在點(diǎn)燃、彎曲、切割等系列實(shí)際應(yīng)用場(chǎng)景下的安全性,展示出多場(chǎng)景應(yīng)用潛力。團(tuán)隊(duì)也將鈉硫電池拓展至高電壓、無(wú)負(fù)極鋰硫電池體系,初步驗(yàn)證了高價(jià)態(tài)硫轉(zhuǎn)化反應(yīng)路徑的普適性。
團(tuán)隊(duì)表示,該研究不僅突破了長(zhǎng)期制約堿金屬—硫電池體系發(fā)展關(guān)鍵性能局限,更為構(gòu)建低成本、可持續(xù)、高性能的新型儲(chǔ)能體系提供了理論依據(jù)與技術(shù)支撐,有望在大規(guī)模儲(chǔ)能、低空經(jīng)濟(jì)、人工智能、國(guó)防軍事等重大需求領(lǐng)域發(fā)揮關(guān)鍵作用,為實(shí)現(xiàn)國(guó)家能源轉(zhuǎn)型與“雙碳”目標(biāo)提供關(guān)鍵支撐。
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