中國教育報-中國教育新聞網(wǎng)訊（記者 方夢宇）記者近日從中國科學技術(shù)大學獲悉，該校精準智能化學全國重點實驗室徐銅文教授、汪耀明特任教授和李震宇教授團隊聯(lián)合攻關(guān)，在氘代化學品制備領(lǐng)域取得突破性進展。研究團隊創(chuàng)新性地利用雙極膜實現(xiàn)重水高效解離，發(fā)現(xiàn)了核量子效應導致膜層內(nèi)氘離子遷移速率反超氫離子的現(xiàn)象，顛覆了長期以來“重水解離速率比水慢”的傳統(tǒng)認知，并成功開發(fā)出低成本制備氘代酸堿的新技術(shù)。7月9日，該重要研究成果在線發(fā)表于《自然》。

氘代酸和氘代堿是合成氘代藥物、進行氫/氘交換反應的關(guān)鍵原料，同時在有機發(fā)光二極管（OLED）器件壽命提升具有重要應用，市場前景廣闊。然而，當前氘代酸堿的生產(chǎn)普遍存在工藝復雜、反應條件苛刻、產(chǎn)物純化困難、過程能耗高等瓶頸問題。

此次研究以廉價的無機鹽和重水為原料，在室溫條件下利用雙極膜解離重水，一步生成高濃度的氘代酸和氘代堿，大幅降低了生產(chǎn)成本，有望為下游眾多氘代化學品提供經(jīng)濟、優(yōu)質(zhì)的氘代酸堿原料。

研究闡明了雙極膜高效解離重水的核心機理。在反向偏壓作用下，雙極膜中間層離子定向遷出，解離產(chǎn)生的氘離子和氘氧根離子成為氘代酸堿的來源。研究表明，與水體系相比，重水更高的氘氧鍵鍵能和更低的離子擴散系數(shù)導致膜堆電壓顯著升高；尤其是在消耗相同電荷量的情況下，氘離子/氘氧根離子的生成速率反是氫離子/氫氧根離子的1.25倍，這顛覆了重水解離速率慢的固有認知。分子動力學模擬表明，重水更高的粘度和更強的氫鍵網(wǎng)絡(luò)增加了陽離子遷移阻力，使其溶劑化殼層更穩(wěn)定有序；其次，膜相內(nèi)氘離子團簇具有比質(zhì)子團簇更低的脫水能壘，導致氘離子比氫離子在膜相內(nèi)具有更快遷移速率。

基于此原理，研究團隊成功將技術(shù)拓展至多種體系，實現(xiàn)了包括氘代硫酸、氘代鹽酸、氟化氘、氘代硝酸、氘氧化鉀、氘氧化鈉等一系列氘代酸堿試劑的高效制備。以該雙極膜重水解離技術(shù)為核心的氘代酸堿制備平臺，平均生產(chǎn)成本僅為傳統(tǒng)工藝的五分之一。整個生產(chǎn)過程無需使用強腐蝕性試劑或重金屬催化劑，排放趨近于零，環(huán)境友好特性突出，高度契合我國經(jīng)濟社會全面綠色低碳轉(zhuǎn)型的戰(zhàn)略方向。目前，該技術(shù)已成功完成3噸/年氘代酸堿的中試放大，為其工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)奠定了堅實基礎(chǔ)。